Bromacetate

Bromacetate
Blau = Estergruppe. R ist ein organischer Rest (Alkyl, Aryl o. ä.).

Bromacetate sind eine Stoffgruppe der organischen Chemie und die Ester der Bromessigsäure. Sie können durch Veresterung von Bromessigsäure hergestellt werden und dienen insbesondere als Syntheseintermediate, beispielsweise in der Reformatzki-Reaktion.

Herstellung

Durch eine Hell-Vollhard-Zelinsky-Reaktion kann Essigsäure mit Brom / Phosphor in Bromacetylbromid umgewandelt werden. Dieses kann direkt zu Bromacetaten verestert werden.[1]

Bromacetate können durch Veresterung von Bromessigsäure mit Alkoholen unter saurer Katalyse hergestellt werden. Beispielsweise ist die Herstellung von Benzylbromacetat und die Veresterung von Ethylenglycol mit Bromessigsäure mit einem festphasengebundenen Sulfonsäure-Katalysator[2] sowie die Herstellung von Cyclohexylbromacetat, Isopropylbromacetat, Butylbromacetat und Benzylbromacetat mit para-Toluolsulfonsäure beschrieben.[3] Ethylbromacetat kann aus Bromessigsäure und Ethanol in Gegenwart von Schwefelsäure hergestellt werden.[4]

Eigenschaften und Reaktionen

Chemische Eigenschaften

Ethylbromacetat ist das Standardreagenz zur Herstellung einer Organozinkverbindung für die Reformatzki-Reaktion,[5][6] allerdings werden diverse andere halogenierte Ester analog verwendet, darunter tert-Butylbromacetat[6] und Methylbromacetat.[5] Auch in der verwandten Blaise-Reaktion können Bromacetate eingesetzt werden.[7]

Biologische Eigenschaften und Toxikologie

Viele Bromacetate, vor allem aromatische, wirken fungizid.[8]

Verwendung

Bromacetate werden als Reagenzien zur Herstellung anderer Verbindungen eingesetzt.[1] Ethylbromacetat wurde im Ersten Weltkrieg als chemischer Kampfstoff (Tränengas) eingesetzt.[9]

Einzelnachweise

  1. a b Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. 1. Auflage. Wiley, 2003, ISBN 978-3-527-30385-4, doi:10.1002/14356007.a04_405.pub2.
  2. Kazumasa Funabiki, Takuya Komeda, Yuta Sakaida, Yasuhiro Kubota, Masaki Matsui: Preparation of a novel silica gel-adsorbed Brønsted acid catalyst for the solvent-free esterification of bromoacetic acid with benzyl alcohol. In: Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. Band 367, Februar 2013, S. 116–120, doi:10.1016/j.molcata.2012.11.004.
  3. Valmik D. Dhakane, Hemant V. Chavan, Vishnu N. Thakare, Laxman K. Adsul, Sadanand N. Shringare, Babasaheb P. Bandgar: Novel ibuprofen prodrugs with improved pharmacokinetics and non-ulcerogenic potential. In: Medicinal Chemistry Research. Band 23, Nr. 1, Januar 2014, S. 503–517, doi:10.1007/s00044-013-0639-8.
  4. ETHYL BROMOACETATE. In: Organic Syntheses. Band 23, 1943, S. 37, doi:10.15227/orgsyn.023.0037.
  5. a b Alois Fürstner: Ethyl Bromozincacetate. In: Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. John Wiley & Sons, Ltd, Chichester, UK 2001, ISBN 978-0-471-93623-7, doi:10.1002/047084289x.re048m.
  6. a b Victor H. Agreda: Acetic Acid and its Derivatives. CRC Press, 1992, ISBN 978-0-8247-8792-9 (google.de [abgerufen am 5. Januar 2026]).
  7. H. Surya Prakash Rao, Shaik Rafi, K. Padmavathy: The Blaise reaction. In: Tetrahedron. Band 64, Nr. 35, August 2008, S. 8037–8043, doi:10.1016/j.tet.2008.05.109.
  8. Harold G. Shirk, S.I. Gertler: The influence of chemical structure on fungal activity. V. The effect of bromoacetic acid esters. In: Archives of Biochemistry and Biophysics. Band 75, Nr. 1, Mai 1958, S. 31–39, doi:10.1016/0003-9861(58)90394-1.
  9. L. Szinicz: History of chemical and biological warfare agents. In: Toxicology. Band 214, Nr. 3, Oktober 2005, S. 167–181, doi:10.1016/j.tox.2005.06.011.