Arsaalkene

Arsaalkene sind eine Stoffgruppe der organischen Chemie und eine Untergruppe der arsenorganischen Verbindungen. Sie zeichnen sich durch eine C=As-Doppelbindung aus. Sie sind meistens hochreaktiv und nur in Ausnahmefällen isolierbar.

Arsaalkene können durch Eliminierung, beispielsweise von Halogenwasserstoffen, hergestellt werden.^[1] Eine Beispiel hierfür ist die Reaktion von (Diphenylmethyl)mesitylarsinchlorid mit Diazabicycloundecen, die unter Eliminierung von Chlorwasserstoff das (Mesitylarsinyliden)diphenylmethan ergibt. Daneben spielen auch Kondensationsreaktionen eine Rolle. Ausgehend von Mesitylencarbonylchlorid kann 1,3-Dimesityl-2-arsapropen-3-ol-1-on hergestellt werden, das eine enol-artige Struktur mit einer C=As-Doppelbindung aufweist.^[2]

Mehrfachbindungen des Arsens sind instabil, weshalb Arsaalkene leicht oligomerisieren, es sei denn, die Bindung ist durch voluminöse Gruppen ausreichend abgeschirmt, was beispielsweise bei Mesityl- oder Triisopropylsilylgruppen der Fall ist.^[1] Von einigen Arsaalkenen sind Kristallstrukturen bestimmt worden. Die C=As-Bindungen sind dabei zwischen 1,816 Å und 1,921 Å lang. Arsaalkene sind hochreaktiv. (Mesitylarsinyliden)diphenylmethan ist zwar isolierbar, addiert jedoch leicht Chlorwasserstoff oder Wasser. Verbindungen, die weniger abgeschirmt und damit reaktiver sind, beispielsweise Perfluor-2-arsa-1-propen, dimerisieren leicht durch eine [2+2]-Cycloaddition. Auch [3+2]- und [4+2]-Cycloadditionen (Hetero-Diels-Alder-Reaktionen) sind bekannt und können beispielsweise substituierte Derivate des Arsabenzols ergeben.^[2]

1. ↑ ^{a b} Egon Wiberg, Nils Wiberg: Inorganic Chemistry. Academic Press, 2001, ISBN 978-0-12-352651-9 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche). 
2. ↑ ^{a b} Lothar Weber: The Chemistry of ArsenicCarbon Multiple Bonds: Arsaalkenes and Arsaalkynes. In: Chemische Berichte. Band 129, Nr. 4, April 1996, S. 367–379, doi:10.1002/cber.19961290402.