3-Butenal
| Strukturformel | |||||||||||||
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| Allgemeines | |||||||||||||
| Name | 3-Butenal | ||||||||||||
| Summenformel | C4H6O | ||||||||||||
| Externe Identifikatoren/Datenbanken | |||||||||||||
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| Eigenschaften | |||||||||||||
| Molare Masse | 70,09 g·mol−1 | ||||||||||||
| Sicherheitshinweise | |||||||||||||
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| Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa). | |||||||||||||
3-Butenal ist eine organische Verbindung mit der Summenformel C4H6O. Es enthält sowohl eine Alkengruppe als auch eine Aldehydgruppe und ist isomer zum Crotonaldehyd (2-Butenal). Die sehr leicht flüchtige Verbindung muss immer frisch synthetisiert werden, da sie dazu neigt schnell zum deutlich stabileren Crotonaldehyd zu isomerisieren. Wärme, Säuren oder Basen dienen dabei als Katalysator.[2][3]
Darstellung
Charles Alexander McDowell (1918–2001) et al. beschrieben 1962 die erste Synthese von 3-Butenal, durch Jones-Oxidation des entsprechenden Alkohols, 3-Buten-1-ol.[4] Auch andere Methoden sind bekannt, beispielsweise mit einem Derivat der 12-Molybdophosphorsäure[5] oder mit dem Bobbitt-Salz.[6]
Eine Übersicht der Literatur zeigt eine Reihe an Synthesemöglichkeiten, die sich in folgende Kategorien einordnen lassen:[2]
- Spaltung von Acetalen mit 60–90 % Reinheit: Hydrolyse von 4,4-Diethoxy-1-buten mit Salzsäure.[7]
- Grignard-Reaktion an DMF: quantitativ
- Oxidationen von 3-Buten-1-ol:
- TEMPO (homogen/heterogen): 100 % Umsatz
- Jones-Oxidation[8]
- Glycolspaltung: quantitativ als Lösung in DCM: Allylierung von Glyoxal mit Allylbromid / Zinn zu 1,7-Octadien-4,5-diol und Spaltung mit Natriumperiodat.[9][10]
Die besten Ergebnisse liefern demnach die Grignard-Reaktion, die TEMPO-Oxidation, sowie die Diolspaltung.[2]
Einzelnachweise
- ↑ Dieser Stoff wurde in Bezug auf seine Gefährlichkeit entweder noch nicht eingestuft oder eine verlässliche und zitierfähige Quelle hierzu wurde noch nicht gefunden.
- ↑ a b c Stefanie Schmitt: Untersuchungen zur Totalsynthese von PPAPs: Formale Synthese von Nemoroson. 2017, doi:10.22028/D291-23232 (uni-saarland.de).
- ↑ Stylianos Sifniades: Photochemical and themal reaction of crotonaldehyde and 3-butenal. 1965, doi:10.14288/1.0062133.
- ↑ C. A. McDowell, S. Sifniades: Isomerization as a Primary Process in the Photolysis of Crotonaldehyde. In: Journal of the American Chemical Society. Band 84, Nr. 23, 1962, S. 4606–4607, doi:10.1021/ja00882a057.
- ↑ P. Nagaraju, M. Balaraju, K. Mohan Reddy, P.S. Sai Prasad, N. Lingaiah: Selective oxidation of allylic alcohols catalyzed by silver exchanged molybdovanado phosphoric acid catalyst in the presence of molecular oxygen. In: Catalysis Communications. Band 9, Nr. 6, März 2008, S. 1389–1393, doi:10.1016/j.catcom.2007.11.038.
- ↑ James M. Bobbitt, Nabyl Merbouh, Tsutomu Inokuchi, Li-Jian Ma: 4-Acetylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxoammonium Tetrafluoroborate. In: Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. John Wiley & Sons, Ltd, Chichester, UK 2013, ISBN 978-0-471-93623-7, doi:10.1002/047084289x.rn00346.pub.
- ↑ Brian. Capon, Bozhang. Guo: Simple enols. 5. (Z)- and (E)-1-Hydroxy-1,3-butadiene. In: Journal of the American Chemical Society. Band 110, Nr. 15, Juli 1988, S. 5144–5147, doi:10.1021/ja00223a038.
- ↑ C. A. McDowell, S. Sifniades: Isomerization as a Primary Process in the Photolysis of Crotonaldehyde. In: Journal of the American Chemical Society. Band 84, Nr. 23, Dezember 1962, S. 4606–4607, doi:10.1021/ja00882a057.
- ↑ Michael T. Crimmins, Allison L. Choy: An Asymmetric Aldol−Ring-Closing Metathesis Strategy for the Enantioselective Construction of Oxygen Heterocycles: An Efficient Approach to the Enantioselective Synthesis of (+)-Laurencin. In: Journal of the American Chemical Society. Band 121, Nr. 24, 1. Juni 1999, S. 5653–5660, doi:10.1021/ja990421k.
- ↑ Michael T. Crimmins, Steven J. Kirincich, Angela J. Wells, Allison L. Choy: An Improved Synthetic Preparation of 3-Butenal. In: Synthetic Communications. Band 28, Nr. 19, 1998, S. 3675–3679, doi:10.1080/00397919808004914.